Незамещенный фенилнитропропен (Реакция Генри) на ацетате аммония

[Федя]

100мл.Нитроэтана +
100мл. Бензальдегида +
40мл. ЛУК +
35грамм ацетата аммония
Проверненно лично выход 98г

Реактивы рекомендуется брать максимально сухими, поскольку реакция синтеза фенилнитропропена чувствительна к воде.
Смесь незамещенного бензальдегида, нитроэтана и катализатора необходимо разбавить ледяной уксусной кислотой (ледянкой) и кипятить эту смесь с перемешиванием в течение четырех часов под обратным холодильником. В ходе реакции она меняет свой цвет от желтоватого до темных оттенков красного.
Затем полученную смесь следует остудить до комнатной температуры, перелить в банку, разбавить теплой водой, закрыть её крышкой и поместить на два часа с морозильник.
После вымораживания открыть крышку, несильно встряхнуть и разболтать с притоком свежего воздуха, при этом вещество начнет быстро кристаллизироваться. Банку с образовавшимися кристаллами снова поместить в морозильник и держать там не менее 15-ти минут. После этого кристаллы разбить, промыть вначале холодной водой два-три раза до исчезновения следов уксуса, а затем промыть небольшими количествами холодного изопропилового спирта до полного исчезновения примесей.
Чтобы уменьшить потери, рекомендуется использовать для промывки как можно более холодный спирт. Кристаллы нитропропена довольно крупные, поэтому их можно отфильтровывать через обычную тонкую ткань. Следует учесть, что в готовом виде продукт имеет резкий неприятный запах и разъедает кожу лица и рук.
Полученные желтые игловидные кристаллы высушить на воздухе. Обычно на это уходит не менее десяти часов. После этого пересыпать их в банку, плотно укупорить крышкой и
держать в холодильнике.
Непосредственно перед закладками фенилнитропропена в следующие реакции его можно
перекристаллизовывать из спирта.

 

[Alex]

Классика ))) Но, имхо, та же реакция в микроволновке быстрее, чище (почти без побочных продуктов) и выходы соответственно повыше, но гораздо чувствительнее к воде. Вывод: начинающим с ацетатом аммония - кипячение, набившим руку и владеющим ЦГА - микроволновка )))

 

[Razok777]

Покурите спец литеру) есть ЭДДА - этилендиаминнадиацетат, выходы ещё лутьше но цена и реактив достаточно редкий

 

[Alex]

Покурите спец литеру) есть ЭДДА - этилендиаминнадиацетат, выходы ещё лутьше но цена и реактив достаточно редкий

В принципе в качестве катализатора подойдет любой первичный амин, но поскольку реакция чувствительна к воде ЦГА оптимален по соотношению цена/выходы. Более дешевые соли аммония либо нерастворимы в органике, либо тянут воду из атмосферы, как ненормальные. Насчет ЭДДА не уверен, все-таки амин вторичный, да и воду тоже должен тянуть не слабо, но могу и ошибаться. Посмотрю на досуге )

 

[Razok777]

В принципе в качестве катализатора подойдет любой первичный амин, но поскольку реакция чувствительна к воде ЦГА оптимален по соотношению цена/выходы. Более дешевые соли аммония либо нерастворимы в органике, либо тянут воду из атмосферы, как ненормальные. Насчет ЭДДА не уверен, все-таки амин вторичный, да и воду тоже должен тянуть не слабо, но могу и ошибаться.

ЭТИЛЕНДИАМИН (1,2-диаминоэтан) Н2NC2Н4NH2, мол. м. 60,099; бесцв.

У Вас недостаточно прав для просмотра для просмотра ссылки. Войдите или зарегистрируйтесь.

с аминным запахом, дымящая на

У Вас недостаточно прав для просмотра для просмотра ссылки. Войдите или зарегистрируйтесь.

; т. пл. 10,9 °С, т. кип. 117 °С
соответственно ди это два) ацетат - соль уксусной кислоты .....спрашивайте по мере свободного времени и сил ..постараюсь ответит на мысли- если смогу

 

[Alex]

1. Амин вторичный, какой механизм катализа?
2. Насколько он гигроскопичен?

 

[Razok777]

Амин пирвичный - ну прилепи к этилену две NH3 к каждому атому недостающему до полного замещения встанет по аминогруппе, помнится читанно было с годик назад конкретно за ЭДДА - и здаётся для синтеза замещёнок, рукописный скан был книги с кого то НИИ фармокологического, на досуге мне напомни постараюсь его найти...ели не пропал по разным причинам

 

[Alex]

Амин пирвичный - ну прилепи к этилену две NH3 к каждому атому недостающему до полного замещения встанет по аминогруппе, помнится читанно было с годик назад конкретно за ЭДДА - и здаётся для синтеза замещёнок, рукописный скан был книги с кого то НИИ фармокологического, на досуге мне напомни постараюсь его найти...ели не пропал по разным причинам

Блин, точно первичный. Я туплю второй день , читаю диэтилен... ))
А что у него с водой все-таки?

 

[Razok777]

да бывало и у меня ) но собственно реактив реально не для тех кто посчитывает показатель цена/выхлоп

 

[som777]

Амин пирвичный - ну прилепи к этилену две NH3 к каждому атому недостающему до полного замещения встанет по аминогруппе, помнится читанно было с годик назад конкретно за ЭДДА - и здаётся для синтеза замещёнок, рукописный скан был книги с кого то НИИ фармокологического, на досуге мне напомни постараюсь его найти...ели не пропал по разным причинам

Вставлю свои 5 копеек: ЭДДА очень не плох для замещенных, для незамещенных очень гуд идут ацетаты первичных аминов. Ну и на последок одна из методик, по получению ЭДДА с минимальным гемором и нормальным выходом :

Синтез ЭДДА

Берем (получаем) ацетат натрия и обезвоживаем его прокаливанием. Обезвоженный ацетат натрия растираем в ступке в пыль. Затем помещаем в круглодонную колбу : 17 г. ацетата натрия, 14 г. этилендиамина солянокислого и приливаем 150 мл ИПС. Одеваем обратный холодильник и кипятим 10-15 мин. РМ белеет и выпадает белый осадок NaCl. Горячую РМ БЫСТРО фильтруем горячим фильтрованием, после чего фильтрат охлаждаем до 0 С или ниже и в течении 10-15 минут наблюдаем выпадения чистейших кристаллов ЭДДА.(белые полупрозрачные кристаллы в виде иголочек 3-4 мм)

После добираем ЭДДА следующим образом: Сливаем ИПС с кристаллов ЭДДА обратно в колбу, снова кипятим вымывая остатки ЭДДА из осадка NaCl фильтруем на горячую и охлаждаем.

Полученный ЭДДА откидываем на Бюхнере ( или просто отживаем через тряпку) и сушим над KOH пару суток.

Итог: имеем чистый и безводный ЭДДА. Выход почти количественный.

Для желающих развлекаться : получение ЭДДА Л.Титце, Т.Айхер, "Препаративная органическая химия" , Страница 468.
.

 

[Razok777]

Вставлю свои 5 копеек: ЭДДА очень не плох для замещенных, для незамещенных очень гуд идут ацетаты первичных аминов. Ну и на последок одна из методик, по получению ЭДДА с минимальным гемором и нормальным выходом :

Синтез ЭДДА

Берем (получаем) ацетат натрия и обезвоживаем его прокаливанием. Обезвоженный ацетат натрия растираем в ступке в пыль. Затем помещаем в круглодонную колбу : 17 г. ацетата натрия, 14 г. этилендиамина солянокислого и приливаем 150 мл ИПС. Одеваем обратный холодильник и кипятим 10-15 мин. РМ белеет и выпадает белый осадок NaCl. Горячую РМ БЫСТРО фильтруем горячим фильтрованием, после чего фильтрат охлаждаем до 0 С или ниже и в течении 10-15 минут наблюдаем выпадения чистейших кристаллов ЭДДА.(белые полупрозрачные кристаллы в виде иголочек 3-4 мм)

После добираем ЭДДА следующим образом: Сливаем ИПС с кристаллов ЭДДА обратно в колбу, снова кипятим вымывая остатки ЭДДА из осадка NaCl фильтруем на горячую и охлаждаем.

Полученный ЭДДА откидываем на Бюхнере ( или просто отживаем через тряпку) и сушим над KOH пару суток.

Итог: имеем чистый и безводный ЭДДА. Выход почти количественный.

Для желающих развлекаться : получение ЭДДА Л.Титце, Т.Айхер, "Препаративная органическая химия" , Страница 468.
.

Радует что есть люди читающие специфичную литературу - мне синтез его не попадался, ну респект тебе , я обязательно постараюсь скачать данный литературный источник...

 

[som777]

100мл.Нитроэтана +
100мл. Бензальдегида +
40мл. ЛУК +
35грамм ацетата аммония
Проверненно лично выход 98г

Реактивы рекомендуется брать максимально сухими, поскольку реакция синтеза фенилнитропропена чувствительна к воде.
Смесь незамещенного бензальдегида, нитроэтана и катализатора необходимо разбавить ледяной уксусной кислотой (ледянкой) и кипятить эту смесь с перемешиванием в течение четырех часов под обратным холодильником. В ходе реакции она меняет свой цвет от желтоватого до темных оттенков красного.
Затем полученную смесь следует остудить до комнатной температуры, перелить в банку, разбавить теплой водой, закрыть её крышкой и поместить на два часа с морозильник.
После вымораживания открыть крышку, несильно встряхнуть и разболтать с притоком свежего воздуха, при этом вещество начнет быстро кристаллизироваться. Банку с образовавшимися кристаллами снова поместить в морозильник и держать там не менее 15-ти минут. После этого кристаллы разбить, промыть вначале холодной водой два-три раза до исчезновения следов уксуса, а затем промыть небольшими количествами холодного изопропилового спирта до полного исчезновения примесей.
Чтобы уменьшить потери, рекомендуется использовать для промывки как можно более холодный спирт. Кристаллы нитропропена довольно крупные, поэтому их можно отфильтровывать через обычную тонкую ткань. Следует учесть, что в готовом виде продукт имеет резкий неприятный запах и разъедает кожу лица и рук.
Полученные желтые игловидные кристаллы высушить на воздухе. Обычно на это уходит не менее десяти часов. После этого пересыпать их в банку, плотно укупорить крышкой и
держать в холодильнике.
Непосредственно перед закладками фенилнитропропена в следующие реакции его можно
перекристаллизовывать из спирта.

Для чего такой большой объем катализатора? Ацетат аммония в соотношении идет как 0,2-0,25 примерно.

 

[kosto]

Вставлю свои 5 копеек: ЭДДА очень не плох для замещенных, для незамещенных очень гуд идут ацетаты первичных аминов. Ну и на последок одна из методик, по получению ЭДДА с минимальным гемором и нормальным выходом :

Синтез ЭДДА

Берем (получаем) ацетат натрия и обезвоживаем его прокаливанием. Обезвоженный ацетат натрия растираем в ступке в пыль. Затем помещаем в круглодонную колбу : 17 г. ацетата натрия, 14 г. этилендиамина солянокислого и приливаем 150 мл ИПС. Одеваем обратный холодильник и кипятим 10-15 мин. РМ белеет и выпадает белый осадок NaCl. Горячую РМ БЫСТРО фильтруем горячим фильтрованием, после чего фильтрат охлаждаем до 0 С или ниже и в течении 10-15 минут наблюдаем выпадения чистейших кристаллов ЭДДА.(белые полупрозрачные кристаллы в виде иголочек 3-4 мм)

После добираем ЭДДА следующим образом: Сливаем ИПС с кристаллов ЭДДА обратно в колбу, снова кипятим вымывая остатки ЭДДА из осадка NaCl фильтруем на горячую и охлаждаем.

Полученный ЭДДА откидываем на Бюхнере ( или просто отживаем через тряпку) и сушим над KOH пару суток.

Итог: имеем чистый и безводный ЭДДА. Выход почти количественный.

Для желающих развлекаться : получение ЭДДА Л.Титце, Т.Айхер, "Препаративная органическая химия" , Страница 468.
.

сом умная рыба))))

 

[kosto]

Классика ))) Но, имхо, та же реакция в микроволновке быстрее, чище (почти без побочных продуктов) и выходы соответственно повыше, но гораздо чувствительнее к воде. Вывод: начинающим с ацетатом аммония - кипячение, набившим руку и владеющим ЦГА - микроволновка )))

Забыли на холодную))выход максимальный без осмоления))

 

[Hawk]

Привет ! Можно ли заменить ацетат аммония и если да тотчем

 

[kosto]

Привет ! Можно ли заменить ацетат аммония и если да тотчем

Бутиламином

 

[kosto]

поставил неделю назад на холодную в качестве катализатора взял бутиламин.БА брал 110мл.через пару дней отпишу сколько получил после перекристализации гм

 

[kosto]

С 300мл ба выход пооучил 410гм без перекристализации.

 

[Santexnik13]

совсем недавно на пендосовском ютубе наткнулся на интересный синтез. 5,5гр ванилина+2гр ацетат аммония+10мл ЛУК+5мл НЭ ставим в микроволновку на слабую мощность на 30 мин, последние 7 минут на мощном нагреве. Вынимаем, сливаем в ледяную воду и получаем кристаллы. Выход 3гр п2нп.
Что думаете уважаемые?)
И к слову, вопрос к знатокам: кто как синтезировал НЭ? был опробован метод через этил бромид, но что то у Свима пошло не так и НЭ получился очень грязным. Подскажите плс.

 

[master1908]

Подскажитк вместо лук не подойдет 70% кислота??