Эфедрин из аланина

Koeler

Пользователь
Регистрация
19 Дек 2019
Сообщения
9
Реакции
9
upload_2019-12-29_10-30-26.png


В условиях тотальных запретов на все и вся, а также в связи с большим спросом среди спортсменов (и прочих категорий населения ;) ) на эфедрин, мы вспомнили о незаслуженно забытой реакции Акабори – конденсации аминокислоты с ароматическими альдегидами, в результате которой получается ароматический аминоспирт.

Итак, нам нужно получить N-метилированный аминоспирт (эфедрин), следовательно получать его будем из соответствующей аминокислоты.

То есть берем аланин, метилируем по известным методикам и отправляем в реакцию Акабори.

Очевидно, что бета-аланин из спортпита для этих целей не подойдет, нам нужен альфа-аланин (2-аминопропановая кислота). Он не так распространен как качковый бета-аланин, но вполне доступен.

Если мы берем в качестве исходника L-аланин (а не рацемат), то на выходе получаем L-эфедрин (в дальнейшем из него получается D-метамфетамин, при желании, по стандартной «винтовой» реакции). Если опустить первую часть и отправить в реакцию с бензальдегидом неметилированный L-аланин, то на выходе получим L-фенилпропаноламин, который (по той же стандартной «винтовой» реакции конвертируется в декстроамфетамин).

В наших широтах, L-аланин мне не встречался, но в Китае полно, по $25-30 за килограмм.

Еще одна важная оговорка, методика не совсем для кухни, необходим какой-то минимум оборудования и реактивов, то есть делать так для себя и для друзей не имеет смысла. Так что скорее это метод для тех, кто хочет без особых проблем и танцев с бубном производить товарные количества эфедрина, без примесей псевды, а возможно и оптически активного (не рацемата).


Ну и собственно методика из двух частей:

1. Получение N-метилаланина.

В химический стакан на магнитной мешалке налили 400 мл воды, 33 мл 85% ортофосфорной кислоты и порциями засыпали 20 г гидроксида натрия. Включили перемешивание и выставили температуру на 30 градусов. Засыпали 21 г аланина, перемешали до полного растворения. Прилили 22 мл 37% раствора формальдегида (вполне подойдет продажный формалин, метанол, который в нем содержится ничему не помешает), и засыпали 32 г цинковой пыли. Перемешивали смесь при 30 градусах 1 час. Отключили перемешивание, дали цинку упасть на дно, аккуратно слили с осадка, профильтровали. Добавили кристаллический гидрокарбонат натрия (пищевая сода) до pH=7. Стакан плотно закрыли и убрали в холодильник на 12 часов. Выпавшие в стакане кристаллы отфильтровали, подсушили на воздухе и получили 20 г. N-метилаланина (выход 83%).


2. Получение эфедрина гидрохлорида.


В круглодонную колбу на маслянной бане, снабженной магнитной мешалкой поместили 20 г N-метилаланина и 40,3 мл (42 г) бензальдегида. Установили обратный холодильник, включили перемешивание, нагрели до 140 градусов и удерживали при такой температуре 3,5 часа. Когда углекислый газ перестал выделяться, а реакционная масса стала почти черной, колбу достали из маслянной бани и дали остыть до комнатной температуры. Прилили 50 мл раствора уксусной кислоты в толуоле (10 мл ЛУК, 40 мл толуола), перемешивали 20 минут.

Прилили 250 мл 15% соляной кислоты, поместили колбу в маслянную баню и кипятили 3 часа с обратным холодильником. Колбу достали из бани, дали остыть до комнатной температуры и перелили смесь в делительную воронку. Смесь отчетливо поделилась на 2 слоя – оранжевый (водный) и черный (органический). Органический слой содержит бензальдегид, который можно извлечь перегонкой и повторно использовать. Наш итоговый продукт находится в оранжевом водном слое.

Водный слой в воронке трижды промыли по 100 мл дихлорметана, упарили на плитке в два раза и промыли еще трижды по 50 мл дихлорметана, затем мелкими порциями присыпали гидрокарбонат натрия до значения pH=7, при нейтрализации раствор сильно пенится, может убежать. Затем добавили раствор гидроксида натрия (100 г на 100 мл) до значения pH=14, всплыл желто-коричневый органический слой с характерным запахом амина. Органический слой отделили на воронке, а водный трижды экстрагировали дихлорметаном по 100 мл. Объединили амин и дихлорметановые экстракты и промыли в делительной воронке трижды по 100 мл раствором поваренной соли (30 г на 100 мл). Отогнали дихлорметан на водяной бане, получили остаток вязкого коричневого масла, которое при остывании затвердело. Масло растворили в 200 мл ацетона и добавили 38% соляную кислоту до pH=6. В процессе добавления кислоты, начали выпадать кристаллы. Стакан с массой плотно закрыли и поместили на 12 часов в морозилку (-20 градусов), выпавшие кристаллы отфильтровали под вакуумом, промыли на фильтре ацетоном. Получили 33,25 г эфедрина гидрохлорида (85%).
Сообщения автоматически объединены,
Друзья, кому интересен химический раздел. Мне тут младший админ форума Lepricon заявил что выдержка из моего лабораторного журнала, опубликованная выше является рерайтом некоего текста, причем не сообщает где и какого :). Я несколько удивлен и обескуражен. Если кто-то в курсе, где еще опубликована эта методика, напишите плиз ) Ну или подскажите как написать Steven . Возможно он откроет тайну, раз уж Lepricon таинственно молчит :)
 

Dedugan

Местный
Регистрация
28 Сен 2020
Сообщения
25
Реакции
9
Посмотреть вложение 44962

В условиях тотальных запретов на все и вся, а также в связи с большим спросом среди спортсменов (и прочих категорий населения ;) ) на эфедрин, мы вспомнили о незаслуженно забытой реакции Акабори – конденсации аминокислоты с ароматическими альдегидами, в результате которой получается ароматический аминоспирт.

Итак, нам нужно получить N-метилированный аминоспирт (эфедрин), следовательно получать его будем из соответствующей аминокислоты.

То есть берем аланин, метилируем по известным методикам и отправляем в реакцию Акабори.

Очевидно, что бета-аланин из спортпита для этих целей не подойдет, нам нужен альфа-аланин (2-аминопропановая кислота). Он не так распространен как качковый бета-аланин, но вполне доступен.

Если мы берем в качестве исходника L-аланин (а не рацемат), то на выходе получаем L-эфедрин (в дальнейшем из него получается D-метамфетамин, при желании, по стандартной «винтовой» реакции). Если опустить первую часть и отправить в реакцию с бензальдегидом неметилированный L-аланин, то на выходе получим L-фенилпропаноламин, который (по той же стандартной «винтовой» реакции конвертируется в декстроамфетамин).

В наших широтах, L-аланин мне не встречался, но в Китае полно, по $25-30 за килограмм.

Еще одна важная оговорка, методика не совсем для кухни, необходим какой-то минимум оборудования и реактивов, то есть делать так для себя и для друзей не имеет смысла. Так что скорее это метод для тех, кто хочет без особых проблем и танцев с бубном производить товарные количества эфедрина, без примесей псевды, а возможно и оптически активного (не рацемата).


Ну и собственно методика из двух частей:

1. Получение N-метилаланина.

В химический стакан на магнитной мешалке налили 400 мл воды, 33 мл 85% ортофосфорной кислоты и порциями засыпали 20 г гидроксида натрия. Включили перемешивание и выставили температуру на 30 градусов. Засыпали 21 г аланина, перемешали до полного растворения. Прилили 22 мл 37% раствора формальдегида (вполне подойдет продажный формалин, метанол, который в нем содержится ничему не помешает), и засыпали 32 г цинковой пыли. Перемешивали смесь при 30 градусах 1 час. Отключили перемешивание, дали цинку упасть на дно, аккуратно слили с осадка, профильтровали. Добавили кристаллический гидрокарбонат натрия (пищевая сода) до pH=7. Стакан плотно закрыли и убрали в холодильник на 12 часов. Выпавшие в стакане кристаллы отфильтровали, подсушили на воздухе и получили 20 г. N-метилаланина (выход 83%).


2. Получение эфедрина гидрохлорида.


В круглодонную колбу на маслянной бане, снабженной магнитной мешалкой поместили 20 г N-метилаланина и 40,3 мл (42 г) бензальдегида. Установили обратный холодильник, включили перемешивание, нагрели до 140 градусов и удерживали при такой температуре 3,5 часа. Когда углекислый газ перестал выделяться, а реакционная масса стала почти черной, колбу достали из маслянной бани и дали остыть до комнатной температуры. Прилили 50 мл раствора уксусной кислоты в толуоле (10 мл ЛУК, 40 мл толуола), перемешивали 20 минут.

Прилили 250 мл 15% соляной кислоты, поместили колбу в маслянную баню и кипятили 3 часа с обратным холодильником. Колбу достали из бани, дали остыть до комнатной температуры и перелили смесь в делительную воронку. Смесь отчетливо поделилась на 2 слоя – оранжевый (водный) и черный (органический). Органический слой содержит бензальдегид, который можно извлечь перегонкой и повторно использовать. Наш итоговый продукт находится в оранжевом водном слое.

Водный слой в воронке трижды промыли по 100 мл дихлорметана, упарили на плитке в два раза и промыли еще трижды по 50 мл дихлорметана, затем мелкими порциями присыпали гидрокарбонат натрия до значения pH=7, при нейтрализации раствор сильно пенится, может убежать. Затем добавили раствор гидроксида натрия (100 г на 100 мл) до значения pH=14, всплыл желто-коричневый органический слой с характерным запахом амина. Органический слой отделили на воронке, а водный трижды экстрагировали дихлорметаном по 100 мл. Объединили амин и дихлорметановые экстракты и промыли в делительной воронке трижды по 100 мл раствором поваренной соли (30 г на 100 мл). Отогнали дихлорметан на водяной бане, получили остаток вязкого коричневого масла, которое при остывании затвердело. Масло растворили в 200 мл ацетона и добавили 38% соляную кислоту до pH=6. В процессе добавления кислоты, начали выпадать кристаллы. Стакан с массой плотно закрыли и поместили на 12 часов в морозилку (-20 градусов), выпавшие кристаллы отфильтровали под вакуумом, промыли на фильтре ацетоном. Получили 33,25 г эфедрина гидрохлорида (85%).
Сообщения автоматически объединены,
Друзья, кому интересен химический раздел. Мне тут младший админ форума Lepricon заявил что выдержка из моего лабораторного журнала, опубликованная выше является рерайтом некоего текста, причем не сообщает где и какого :). Я несколько удивлен и обескуражен. Если кто-то в курсе, где еще опубликована эта методика, напишите плиз ) Ну или подскажите как написать Steven . Возможно он откроет тайну, раз уж Lepricon таинственно молчит :)
Подобную лабораторную работу мне приходилось видеть лет двадцать назад. Однако, с уверенностью могу заметить, что именно такой прописи прежде не видел...
В той стране, откуда я родом эритро-эфедрин не был проблемой. В таблетках, р-р для инъекций, даже кристаллический... А потом были освоены другие методики на N-метилфенилизопропиламин. Увы, фосфор с марганцем серьёзно проредили ряды любопытных... Смею заметить, понимание, что есть исследователи такой интересной темы, лично мне приносит некое утонченное наслаждение: пусть будет больше кайфа, пусть люди улыбаются друг другу, пофиг под чем!
 

Desygner

Новичок
Регистрация
13 Янв 2023
Сообщения
2
Реакции
0
чи можна таким чином замещенние бензальдегіди перекладати?
Сообщения автоматически объединены,

наприклад 2.5-дмба+І-аланін потім по вінтовой и галогенірувати?
 
Сверху