1,3 - Бензодиоксол

Razok777

Местный
Регистрация
30 Янв 2017
Сообщения
86
Реакции
114
1051-12.jpg
Cинонимы : метилендиоксибензол ,пирокатехина метиленовый эфир
Молекулярная масса (в а.е.м.): 122,121
Температура кипения (в °C): 172-173
Необходимые реактивы :
пирокатехин 165 г (1.5 моль) - коричневый (окислился)

ДМСО 600 мл (7.69 моль) - 6 пузырьков димексид, без какой либо обработки

ДХМ 165 мл (1.94 моль) - перегнанный рецикленный от других синтезов

KOH (85%) 154.5 г + NaOH 26.36 г (2.34 + 0.66 = 3 7моль) - хлопья и шарики, не измельчались

Выход: 63,9%

Синтез
В 2-х литровую колбу поместили пирокатехин, залили ДМСО, побулькали до растворения - цвет раствора - коричнево-малиновый (возможно в двух пузырьках ДМСО было воды больше заявленных 1%, т.к. они не замерзали, при том в то же самое время 4 других пузырька (купленных годм ранее, тот же производитель - заледенели - пришлось долго оттаивать в горячей воде).
Без мешалки, всыпали всю щелочь, влили ДХМ, и поставили на плитку, водрузив ОХ (8 шаров).
приготовив тазик с водой, стал ждать. На удивление сверхбурного кипения , как это обычно бывает при использовании только KOH в этот раз не было. То ли виной 25% NaOH, то ли димексид был оводненный... в общем в тазик так ни разу и не окунал, и ОХ только 1 раз чуть-чуть до 1 шара захлебываться начал, но тут же успокоился и снова спокойно стекать стал. Вся экзотерма заняла около 15 минут, при этом пару раз даже подогревал слегка для более бурного течения реакции (смесюга черная с момента закипания). Затем еще 20 минут рефлюкс, и влив 200 мл воды, начинваем перегонку с паром.
Добавлять сразу всю воду вредно - будет кипеть толчками. Некозлю доливал воды по 100-150 мл по мере отгона дистиллята, так чтобы в 2-х литровке было примерно все время одинаковый объем. Вначале летит фракция богатая ДХМ, затем уже больше целевого продукта и воды. Фракционную перегонку на этом этапе делать бессмысленно, т.к. потом все равно все объединять, а гемора так меньше.
За 1,5-2 часа обмотав 2-х литровку фольгой, и врубив плитку на максиум, было отогнано 800 мл дистиллята, на дне жирный слой бензодиоксола (прозрачен как слеза - а вот водный слой, наоборот мутный). По прошлым опытам этого объема на данную загрузку достаточно, чтобы выгнять весь бензодиоксол. Температура на шарике термометра большую часть времени была в диаразоне 105-113 (т_кип еще выше - из-за растовренных солей и ДМСО). Именно высокая плотность позволяет кипеть ровно, без толчков, т.е. водой не разбавляем сразу именно из-за этого.
Слои разделили, водный экстрагировали 40+20 мл ДХМ, объединили с основным продуктом. Собрали аппарат и на кипящей водяной бане отогнали ДХМ, сколько могли, пока капли капать стали ну уж очень редко (раз в 5 секунд). Затем подключили вакуум, и отогнав вналаче небольшое количество воды и ДХМ стали гнать бензодиоксол при температуре 88-90 градусов (масляный насос). Под конец температура слегка поднимается до 93.
Получено 116,9 гр. бензодиоксола - кристально прозрачный, со своим обычным умеренным запахом (не противный).


альтернативный способы получения:

  • Реакция пирокатехина с дибромметаном в присутствии катализатора межфазного переноса (адоген 464) в водной щелочи. (выход 70%)
Источники информации: Dictionary of organic compounds. - vol.1, Abietic acid - Dypnone. - London, 1946. - С. 410
Братья и Сестры:) выполнив данный синтез вы становитесь всё ближе к большому исскуству, а может к ароматерапии:D:bee:

вообщем то дальше проявите настойчивость и вы Магическими превращениями можете добыть из оного Пиперонали и прочие дивно пахнущие вещества) и больше читайте продвинутой литературы:airplane:
1,3-Бензодиоксол и его производные используют при синтезе
У Вас недостаточно прав для просмотра ссылки. Войдите или зарегистрируйтесь.
, отдушек в парфюмерной и кондитерской пром-сти (
У Вас недостаточно прав для просмотра ссылки. Войдите или зарегистрируйтесь.
,
У Вас недостаточно прав для просмотра ссылки. Войдите или зарегистрируйтесь.
), лек. препаратов (
У Вас недостаточно прав для просмотра ссылки. Войдите или зарегистрируйтесь.
,
У Вас недостаточно прав для просмотра ссылки. Войдите или зарегистрируйтесь.
) Всё я прощаюсь честь имею господа!!
 
ыыыы, жестоко ))) Хоть бы написал сколько меркаптанов летит в этой реакции и как они дивно пахнут ))) А то ведь кто-нибудь решит на кухне у мамы сделать ))
 
ыыыы, жестоко ))) Хоть бы написал сколько меркаптанов летит в этой реакции и как они дивно пахнут ))) А то ведь кто-нибудь решит на кухне у мамы сделать ))
Не, на кухне у мамы, точно не сделает. В тексте много матершинных слов:D:D:D
 
Вставлю небольшое дополнение от себя. :)

Синтез "кухонный" на 99,9999%, оборудование примитивное.

1.Во время синтеза образуется, как было выше сказано Alex, диметилмеркаптан, субстанция крайне неприятная во всех отношениях, посему вытяжной шкаф -ОБЯЗАТЕЛЕН!

2. ДМСО очень быстро проникает сквозь кожные покровы, при этом тянет с собой практически все, что в нем растворено. Не хотите встречаться с врачами- работать строго в перчатках.

3. ДМСО можно рециклить, но если не хотите гемороя -не жадничайте и не заморачивайтесь с рециклом ДМСО. :)
 
вот диметилмеркаптан понятно образуется из ДМСО 0 но что его тут восстанавливает? Пирокатехин??
 
ыыыы, жестоко ))) Хоть бы написал сколько меркаптанов летит в этой реакции и как они дивно пахнут ))) А то ведь кто-нибудь решит на кухне у мамы сделать ))
в этом смысле - что тут способно ДМСО до диметилмеркаптана востанновить?
 
Назад
Сверху